Die Verbandsversammlung besteht aus den jeweiligen gesetzlichen Vertretern und weiteren Vertretern der Mitglieder. Jedes Mitglied bestellt und entsendet so viele weitere Vertreter, wie es nach § 8 der Verbandsordnung Stimmen hat.
Die Amtszeit der Vertreter deckt sich mit der Amtszeit der Kreistage bzw. der Verbandsgemeinderäte der Mitglieder; sie endet mit Ablauf des Monats, in dem die neuen Vertretungsorgane der Mitglieder gewählt werden.
Die Aufgaben der Verbandsversammlung bestimmt die Verbandsordnung des WVZ.
Die Verbandsversammlung des WVZ setzt sich derzeit aus folgenden Mitgliedern zusammen:
| Verbandsvorsteher als Vorsitzender | Stellvertreter |
| Landrat Marko Boos | 1. Landrätin Cornelia Weigand |
| 2. Alfred Schomisch | |
| 3. Johannes Bell |
| Landkreis / Verbandsgemeinde | Sitze | Mitglieder |
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| Landkreis Mayen-Koblenz | 4 | Landrat Marko Boos |
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Tatjana Boos | |
| Detlev Leersch | ||
| Uwe Berens | ||
| Landkreis Ahrweiler | 4 | Landrätin Cornelia Weigand |
| Karl-Heinz Sundheimer | ||
| Elisabeth Dahr | ||
| Frank Klapperich | ||
| Verbandsgemeinde Brohltal | 2 | Johannes Bell |
| Karl Gundert | ||
| Verbandsgemeinde Maifeld | 6 | Maximilian Mumm |
| Gino Gilles | ||
| Marcus Welling | ||
| Torsten Welling | ||
| Andreas Zentner | ||
| Norbert Leimbach | ||
| Verbandsgemeinde Vordereifel | 2 | Alfred Schomisch |
| Mario Schäfer | ||
| Verbandsgemeinde Pellenz | 4 | Sebastian Busch |
| Walter Kill | ||
| Wilhelm Anheier | ||
| Ralf Saftig | ||
| Verbandsgemeinde Rhein-Mosel | 2 | Kathrin Laymann |
| Werner Merkenich | ||
| Verbandsgemeinde Kelberg | 2 | Johannes Saxler |
| Bernd Mediger | ||